用于醇类氧化的超高活性有机催化剂 nor-AZADO
9-Azanoradamantane N-oxyl(nor-AZADO)是一种稳定的硝酰自由基型催化剂,用于高效氧化醇,最初是由东北大学(日本)的 lwabuchi 教授开发的。与 TEMPO 相比,它的硝酰自由基具有较小的空间位阻,从而提高了反应活性。Nor-AZADO 是合成天然产物及医药中间体的有效工具。
◆特点
● 最低添加量:小于 0.003 mol%
● 具有空间位阻的二级醇羟基的氧化反应中,催化效果良好
● 用于醇类氧化的高活性有机催化剂
● 用于醇类的有氧氧化反应
● 大量供货
◆反应例
参考文献:
Hayashi, M., Sasano, Y., Nagasawa, S., Shibuya, M. and Iwabuchi, Y.: Chem. Pharm. Bull. 59, 1570 (2011).
参考文献
[a] lwabuchi.Y:Chem.Pharm.Bull.61.1197(2013).
[b] 岩润好治:Wako Organic Square.29.2(2009).
[c] 岩润好治:Wako Organic Square.45.2(2013).
[d] shibuya,M.Sasano.Y.,Tomizawa.M.Hamada.T.,Kozawa.M.Nagahama.N.and twabuchi,Y.:Synthesis.3418(2011).
[e] Hayshi,M,Sasano,Y.,Nagasawa,S,Shibuya,M.and lwabuchi, Y,:Chem.Pharm.Bull.59.1570(2011).
[f] Fujiwara,H,Kourogl,T.,Okano,K,and Tokuyama,H,:Angew,Chem,Int,Ed,,51.13062(2012).
◆有氧反应中催化剂活性的比较
◆催化剂用量的比较
参考文献
1. Iwabuchi, Y., et al.: Chem. Pharm. Bull., 59, 1570 (2011).
2. Iwabuchi. Y., et al.: Synthesis, 3418 (2011).
3. Iwabuchi, Y.,: Chem. Pharm. Bull., 61, 1197 (2013).
◆AZADO催化剂
氧化剂
|
基质
|
产物
|
特征
|
醛/酮
|
羧酸
|
|
一级醇
|
△
|
△
|
1.不能氧化二级醇;
2.氧化剂,催化剂,价格低廉
3.使用次氯酸钠,PhI(OAc)2作为二次氧化剂
|
二级醇
|
×
|
–
|
|
一级醇
|
◎
|
◎
|
1.只对仲醇进行氧化
2. 比-Me-AZADO更具高活性
3. 使用次氯酸钠,PhI(OAc)2作为二次氧化剂
|
二级醇
|
×
|
–
|
|
一级醇
|
○
|
○
|
1.具有比TEMPO催化剂高20倍的催化活性
2.与AZADOL®具有相同或稍少的活性化 3. 使用次氯酸钠,PhI(OAc)2作为二次氧化剂
|
二级醇
|
○
|
–
|
|
一级醇
|
◎
|
◎
|
1.具有比TEMPO催化剂高20倍的催化活性
2.可以氧化伯醇 3.使用次氯酸钠,PhI(OAc)2作为二次氧化剂 4.具有稳定性,易储存
|
二级醇
|
◎
|
–
|
|
一级醇
|
◎
|
◎
|
1.在AZADO系列中最具活性化
2.进行乙醇的空气氧化反应
3.次氯酸钠,PhI(OAc)2,空气也作为二次氧化剂
|
二级醇
|
◎
|
–
|
AZADOL®是日产化学工业有限公司的注册商标
◎ ・・・ 进行很好的反应
○ ・・・ 良好的反应
△ ・・・ 中程度的反应
× ・・・ 不怎么反应
*这是通常情况下的反应现象,根据其基质和反应系统,其反应性也会相应发生变化。